CO?還原 液-固相vs氣-固相_光催化
光催化二氧化碳還原反應(yīng)因其綠色環(huán)保、條件溫和以及原料豐富等優(yōu)點,被視為實現(xiàn)“碳達(dá)峰”和“碳中和”的有效手段之一。然而,由于轉(zhuǎn)化率和選擇性的問題,這項技術(shù)目前仍停留在實驗室研究階段。
為了提高其效率,除了開發(fā)和設(shè)計高效的催化劑外,還可以通過優(yōu)化反應(yīng)工藝和調(diào)整反應(yīng)條件來提升光催化二氧化碳的轉(zhuǎn)化效果。 在液相反應(yīng)體系中,由于固體催化劑分散在溶液中并保持持續(xù)攪拌狀態(tài),因此電荷傳遞和熱傳導(dǎo)效率更高。但是,二氧化碳在水中的溶解度和擴散系數(shù)較低,這會限制傳質(zhì)效率,從而影響光催化二氧化碳還原反應(yīng)的效果。
在堿性條件下,二氧化碳的溶解度相較于中性和酸性條件更高。因此,可以通過提高溶液的pH值來增加二氧化碳的溶解度。此外,向水中加入有機溶劑如乙腈或乙酸乙酯也可以促進二氧化碳的溶解。 氣相光催化二氧化碳還原反應(yīng)具有抑制析氫反應(yīng)的優(yōu)勢。因為在熱力學(xué)和動力學(xué)上,將水還原為氫氣比二氧化碳還原更容易發(fā)生,所以在液相反應(yīng)中可能會引發(fā)析氫反應(yīng),降低二氧化碳的轉(zhuǎn)化率。而在氣相反應(yīng)中,這種問題可以得到有效控制。
目前,氣相光催化二氧化碳還原反應(yīng)主要采用兩種方式:一種是將光催化劑涂覆在基材上形成薄膜,具有一定濕度的二氧化碳?xì)怏w流過薄膜表面;另一種是固定床式氣相反應(yīng),具有一定濕度的二氧化碳?xì)怏w直接穿過光催化劑床層。相比于第一種方法,固定床式的傳質(zhì)作用更為充分,有助于進一步提高光催化二氧化碳的轉(zhuǎn)化率。
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